Page 44 - 理化检验-物理分册2025年第四期
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赵森龙,等:取样位置和自然气候对聚乙烯管材氧化诱导时间的影响
图 5 不同放置时间下管材氧化诱导时间的测试结果
试结果。由图5可知:试样中部的氧化诱导时间测试
结果随放置时间变化较小,放置240 d后,试样的氧
化诱导时间几乎没发生变化,因为管材的壁厚相对
较厚,管材中部完全无法接触到氧气,所以几乎没有
氧化反应发生;经过一段时间的放置后,试样外表面
和内表面的氧化诱导时间都有明显的缩短,因为管
材在自然气候中主要发生热氧老化和光氧老化 [7-8] ,
在自然气候中阳光直射以及气温升高,管材表面发
生降解和交联反应,产生氢过氧化物,当其累计到
一定浓度时,氧化反应快速推进,外表面在放置90 d
后,以及内表面在放置150 d后,试样的氧化诱导时
间明显缩短,与氧化反应快速推进相对应,阳光中的
紫外线会产生光致化学降解作用,导致化学键断裂,
380~400 nm波长的光很容易使聚乙烯分子进入激
发状态,断链的自由基和处于不稳定的激发态分子
极易发生氧化反应;外表面的氧化诱导时间比内表
面的氧化诱导时间缩短更快且缩短更早,因为外表
面直接接收光照,其温度更高,受紫外线照射范围更
图 4 未放置管材不同取样位置的氧化诱导时间测试结果
广,导致氧化反应更剧烈;在放置90 d后,外表面和
管材外表面,内表面,中部受光、氧气、热影响程度
内表面的氧化诱导时间曲线趋于平缓,因为材料经
依次减小,这与试验结果相符。研究 [4-6] 表明,在管
过氧化链断反应后,产生了较短的聚合物链,这些分
材生产过程中,聚乙烯熔体外圈挤出流速大于内圈,
子链重新排列,在聚乙烯表面形成新而有序的晶区,
以及外表面散热比内表面快,导致内表面温度高于
[9]
在一定程度上减缓了氧化反应的发生 。
外表面,内表面抗氧化剂消耗多于外表面,导致外表
图6为不同放置时间下管材弯曲强度的测试结
面氧化诱导时间大于内表面。但在实际生产过程中,
果。由图6可知:试样中部的弯曲强度随放置时间的
部分厂家在保证氧化诱导时间符合国家标准的前提
变化较小,放置240 d后,试样的弯曲强度几乎没有发
下,为了使管材更加光滑,会适当提高口模温度,使
生变化;经过一段时间的放置后,外表面和内表面的
外圈流速接近于内圈,这会造成外表面抗氧化剂消 弯曲强度都有明显的下降,因为聚乙烯管材分子在热
耗大于内表面,导致外表面氧化诱导时间短于或接 氧老化和光氧老化作用下发生断链等反应,反应生成
近内表面。而管材中部不直接与空气接触,所以抗 各种含氧官能团,影响了分子链的规整性,从而导致
氧化剂消耗较小,氧化诱导时间相对更长。 试样的弯曲强度下降,缩短了管材的使用寿命 [10] 。
2.2 放置时间对氧化诱导时间测试结果的影响 放置90 d后,管材内表面试样的氧化诱导时间
图5为不同放置时间下管材氧化诱导时间的测 未发生明显变化,而弯曲强度有所下降。因为管材
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